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荧光探针-羧基卟啉化合物的合成工艺研究

[关键词:荧光探针,羧基卟啉,化合物]  [热度 ]
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作品编号:zyx0158,word全文:20页,合计:7500

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荧光探针-羧基卟啉化合物的合成工艺研究毕业设计论文------

紫外-可见光谱(UV-VIS)结果

卟啉化合物本身就具备了很深的颜色,因此在可见光区是有固定的吸收波长,当卟啉环发生取代之后,其吸收波长和吸收峰强度只会发生小的变化。并且卟啉分子具有对称机构,因此卟啉环的π电子对它的吸收或发射光谱起到主要的影响作用,中心离子对它的的影响作用较小。卟啉类化合物的电子光谱理论中五轨道模型指出,卟啉化合物的紫外光谱的产生,是由于一个较内层的占据轨道,2个最高占据轨道(HOMO)和2个最低占据轨道(LUMO)的单态π-π*电子跃迁造成;在四苯基卟啉的紫外-可见光谱的数据中可以清楚的变现出卟啉自由碱的吸收特征:电子从高占据分子轨道(第五轨道)跃迁到最低空分子轨道,因此会在420附近会有一个强吸收峰,称之为Soret带(B带),它的摩尔系数会很高,达到2×105~5×105 mol-1/cm-1之间。而在可见光去中会出现四个带,分别位于516,551,589和648nm处,称之为Q带,摩尔吸光系数的范围较窄,一般在1.2×104~2×104mol-1/cm-1 ,Q带可分为两组,主要由于四个前线轨道和第五轨道的π电子跃迁产生的[16-19]。

TPPCOOMe和TPPCOOH的紫外-可见光谱图和数据见附录A、表4-3。

从表4-3数据可以看出,TPPCOOH较之TPPCOOMe其Soret带以及Q带都发生了红移(red shift)。这种现象出现的主要原因:羟基上含有未共用的电子对与苯环形成p-π共轭。共轭结构增大后,电子能够活动的范围扩大,从而使施加到电子上的束缚力减弱,电子更容易被激发,因此使得形成的吸收光的波长向长波方向移动。此外,因为共轭体系中电子云密度从密向疏流动,所以羟基上氧原子的电子云向苯环流动,增加了苯环的电子云密度,属于供电性的共轭效应(+C)。在此体系中,诱导效应和共轭效应的作用相反,但在此种情况下,p-π共轭效应比诱导效应强,总的结果使苯环的电子云密度增加,使得引入羟基后,卟啉衍生物的特征吸收峰红移较明显。

结论

本文概述了卟啉化合物特殊的结构和性质,常用的合成方法,研究进展及其在医药领域的应用。本课题选用Adler-Longo法先一步合成出TPPCOOMe,然后再通过酸化合成出TPPCOOH。根据紫外-可见光谱的结果数据可知,两个产物都有明显的特征峰,即Soret带和 Q 带两个谱带,初步推断产物均是卟啉类化合物是目标产物。根据核磁共振氢谱的数据可知,已成功合成两种目标产物,并证实其结构与目标卟啉化合物结构一致。

 

 


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