1 药材的重金属污染

近年来环境污染加剧了中药材的污染，中药材质量标准中对砷的总量有明确的规定，但是砷元素的毒性不仅取决于总量，更取决于其化学形态。郝春莉等发现在红花、北龙胆、合欢花、野生全蝎、人工养殖全蝎和桑螵鞘药材中的砷主要以三价砷和五价砷存在，红花和人工养殖全蝎中三价砷含有量高于五价砷，其余4种中药材五价砷含有量更高；野生全蝎、人工养殖全蝎和桑螵鞘中含有微量的AsB[1]。田雨等建立了桂皮中砷元素形态分析方法，并检测桂皮中含有As（Ⅲ）、As（Ⅴ）、MMA、DMA，其中As（Ⅲ）的含有量最高，但是该文中未见桂皮中砷形态的检测数据[2]。唐艳梅等发现三七中存在As（Ⅲ）、As（Ⅴ）、MMA、DMA4种砷的形态，约占总砷含有量70%左右，并推测其余30%为TMAO（三甲基砷氧）、砷甜菜碱和砷胆碱[3]。向明钧等发现在鹤虱、使君子、大腹皮、榧子、雷凡、槟榔和贯众7种驱虫类中药材中含有微量的三价砷和五价砷[4]。陈岩等研究了中药凤尾草不同部位砷形态，发现凤尾草的根、茎、叶中均含有As（Ⅲ）、As（Ⅴ），五价砷在根中含有量最高，叶中次之，茎中最少；总砷含有量的顺序则为叶、根、茎[5]。方军等在补肾丸、正心丹中检测出As（Ⅲ）、As（Ⅴ）和MMA，在十二太宝丸、保婴丸、明眼丸和鼻敏清中检测出As（Ⅲ）和As（Ⅴ）[6]。金鹏飞等发现黄芪、大黄、黄芩、何首乌和地黄中只含有As（Ⅲ）和As（Ⅴ），经炮制后，无机形态的砷含有量均上升；总砷超标的冬虫夏草中含有As（Ⅲ）、As（Ⅴ）和MMA，另外还含有未知形态的砷[7]。陈璐等发现三七根部吸收磷和砷的点位位相同，添加外源磷酸可以三七各部位三价砷和五价砷的含有量，最高降幅达50%，同时可以降低根部对砷的吸收富集系数；试验还表明三七内存在砷还原机制，茎可能是三七体内砷还原的主要场所[8]。国内多采用HPLC-ICP-MS和HPLC-HG-AFS检出中药中的砷污染。

2 含砷中药及复方中砷形态分析

2.1 质量标准含砷中药的质量控制

主要是检测总砷和不同价态砷的含有量。许珺辉等通过了阴、阳离子固相萃取小柱分离，氢化物发生-原子荧光光谱法测定雄黄及含雄黄中成药中砷形态，发现雄黄中可溶性砷为As（Ⅲ）和As（Ⅴ），少数雄黄样品中有MMA；牛黄清心丸、安宫牛黄丸中含有的As（Ⅲ）和As（Ⅴ）较雄黄的低，且未检出MMA和DMA[9]。方军等测定了各种中药中砷的形态，发现乌鸡白凤丸、发宝丸中未检测出砷，补肾片和正心丸中含有As（Ⅲ）、As（Ⅴ）和MMA，牛黄解毒片、十二太宝丸、保婴丹、明眼丸、鼻敏清中含有As（Ⅲ）和As（Ⅴ），其中牛黄解毒片无机砷的含有量最高[6]。陈秋生等以人工胃液为提取溶液，结合高效液相-等离子体-质谱法检测含砷中药制剂中砷的形态，发现牛黄解毒片、牛黄解毒丸、小儿至宝丸、小儿七珍丸、安宫牛黄丸、牛黄消炎片中均含有As（Ⅲ）、As（Ⅴ），且含有量远低于总砷含有量，未检测出MMA和DMA[10]。张景红等通过实验发现雄黄各种炮制液中砷的形态差异显著:混合菌炮制液......

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